1.引言
在城鎮給水處(chù)理(lǐ)中,通常采用投加化學(xué)藥劑(例如(rú)Cl2, ClO2, 或者O3等)的消毒方法。近些年來,研究人員發現在這些傳統的(de)化學藥劑消毒過程中,會產生一些有害的消毒副產物(DBPs),如THM,HAA,以及 HBr 等。由於紫外(wài)線消毒不需要往水中投加任何化學物質,並且可(kě)以滅活一些傳統化學(xué)藥劑不能殺死的有害微生物,如隱性孢子菌(cryptosporidium )和藍氏賈地鞭毛蟲(Giardia lamblia)等[1,2,3,4],因此紫外線消毒受到了(le)特別的重視。目(mù)前在北美和歐洲,紫外線消(xiāo)毒技術及其應用是一個十(shí)分活躍的研究領域,並且有越 來越多的城鎮給水廠采(cǎi)用了紫外線消毒(dú)措施。本文擬對紫外線消(xiāo)毒技術在給水處理中應(yīng)用的發展曆史及應用現狀作一簡(jiǎn)單介紹(shào)。
2.紫外(wài)線消毒的發展曆史
大約在1個多世紀以前,人(rén)們就開始了對紫外線消毒機理和應用的研究。早在1877年,Downs 和 Blunt 第一次報道(dào)了關於太陽光輻射可以殺滅培養基中細菌的特性,這(zhè)也揭開了人們對紫外線消毒研究和應用的序幕[5]。但是,早期的研究和應用在很大程度上受到了 紫外線消毒硬件設施生產技術的(de)局限,這主要體現在紫外燈、鎮流器、紫外感應器(UV sensor)等生產技術領域。下麵對紫(zǐ)外線消毒技術(shù)發展過程中(zhōng)有重要意義的發明、發現和應(yīng)用作一簡單回(huí)顧。
1901年(nián),汞燈(dēng)開始(shǐ)被用作人造 紫外光源;1903年,Bernard 和 Morgan 發現(xiàn)了對(duì)生物最敏感的紫外光主要集中(zhōng)在波長250 nm 左(zuǒ)右的區域內,Bang在1905年也報道了同樣的現象[5]。1904年,Kuch 造出了(le)第一個石英紫外燈[6]。1906年,石英開(kāi)始大量被用於(yú)紫外燈生產和(hé)研究領(lǐng)域(yù);1910年,在法國馬賽市(Marseilles),紫外線消毒係 統第一次被用於城市給水處理的生產實踐中,日處理能力(lì)為200 m3/d;之後(約1911年),轎車托運法國(guó)裏昂市(shì)(Rouen)一(yī)個地下水源水廠也采用了紫外線(xiàn)消毒[7]。1916年,美國建設了(le)第一個紫外線消毒係統(tǒng),用 於肯塔基州亨德(dé)森市(Henderson)12,000居(jū)民的生活用水消毒;然後在隨後的幾(jǐ)年內(1923~1928年),在俄亥俄(é)州伯利亞市 (Berea)、肯薩斯州霍爾頓市(Horton)、俄亥俄州匹茲(zī)堡市(Perrysburg)等地也陸續采用了紫外線(xiàn)消毒技術[6]。1929 年,Gates 對紫外線(xiàn)消毒的機理做了(le)深入(rù)地研究,並第一次確立了細菌的滅活[①]與核酸對紫外線的吸收之間的聯係[7]。從1887年到1930年可以劃為紫外線給水 消毒發展的第一個階段,在這個階段,紫外線消毒係統的生產技術有了初步的發展,人們對(duì)消毒機理有了基本的認識,同時紫外線消(xiāo)毒技(jì)術已經(jīng)開始被應(yīng)用於生產實 踐。
20世紀30年代(dài)中(zhōng)後期(qī),紫外線消毒(dú)的研究和應用出現了一次低穀,這主(zhǔ)要(yào)是由(yóu)於紫外(wài)燈的壽命、設備的操作和(hé)維(wéi)護以及消毒處理效率和成本等 問題造成的。在(zài)此期間,大部分水廠都采用了技術相對成熟(shú)、操作簡單、效益較好的氯消毒取代了紫(zǐ)外(wài)線消毒。1938年,美國Westinghouse Electric 公司展出了第(dì)一個熒光氣體(tǐ)放電管狀紫外燈(簡稱“熒光(guāng)燈”),至此(cǐ)紫外燈的(de)壽命和輸出功率得到了逐步的提高。20世紀40年(nián)代,紫外燈及鎮(zhèn)流器(qì)的生產技術 得到了進(jìn)一步的(de)提高,這為以後紫外線消毒技術的使用和推廣奠定了基礎[8]。
20世紀50年代,由於一些化學藥劑消毒副(fù)產物的發現以及在紫外 燈及相關設備生產技術的不斷提高,紫外(wài)線消毒技術的研究和應用又得到(dào)了全麵的重視。特別是在歐洲(zhōu),紫外線(xiàn)消毒(dú)技術再次被廣(guǎng)泛應用於城(chéng)鎮給水處理之中(zhōng)。 1955年,瑞士和奧地利開始采用(yòng)紫外線給水消毒技術,到了1985年這兩個國家分別大約有500和600個紫外線消毒設施已經投入使用(yòng)[7]。另外,比 利時、挪威和荷蘭也分別在1957年、1975年和1980年開始在城市給水中投(tóu)入(rù)使用紫外線消毒技術(shù)(值得一提的是,比利時1957年建設的紫外線消毒 係統至今仍然在運轉)。到1996年為止,歐洲大約有2,000多個飲用水處理設施采用了紫外線消毒(dú)係統[7,9]。雖然紫外線給水消毒技術在歐(ōu)洲已經得 到了較為廣泛的應(yīng)用,但是在1989年美國環境保護署(US Environmental Protection Agency,簡稱“USEPA”)頒布的地表水處理(lǐ)條例(Surface Water Treatment Rule,簡(jiǎn)稱“SWTR”)中,紫外(wài)線(xiàn)消毒技術仍然被認為不能有效滅活水中藍氏賈第鞭毛蟲(Giardia lamblia)、隱性(xìng)孢子菌(Cryptosporidium parvum)等水中有害病原菌(jun1),因此在(zài)美國仍然沒有(yǒu)得到重視。從1990年,美國(guó)水工業協(xié)會(AWWA)以及美國水工(gōng)業研(yán)究(jiū)基(jī)金會(AWWARF)才(cái)開 始投(tóu)入大量資金對紫外(wài)線消毒技術展開全麵(miàn)係統的研究。這段時期(從20世紀(jì)50年代初到90年代中期)可以看作是紫外線給水消毒發展的第二個階段(duàn)。在該階 段,紫外線給水消毒(dú)技術又重新被重視起來,並且在歐洲開始被廣泛應用於城市給水消毒中。另外,在(zài)該時期紫外燈及相關係(xì)統設備生產技術(shù)得到(dào)了很(hěn)大的提高,大 量企業開始涉(shè)足於(yú)紫外線消毒係統的生產、安裝以及配套(tào)服務的商業活(huó)動中。
1998~2000年期間,大量的研究發現紫(zǐ)外(wài)線消毒技術對 Cryptosporidium和(hé)Giardia有(yǒu)很好的滅(miè)活效果[1,2,10,11]。同時在2000年USEPA頒布的地下水消毒條(tiáo)例(lì) (Groundwater Disinfection Rule, 簡稱“GWDR”)正式提到,對於殺活(huó)傳統消毒方法不能有效控(kòng)製的有害病原微生物,紫外線消毒技術是******選擇之一[12]。1999年,國際紫外線協會 (International Ultraviolet Association,簡稱“IUVA”)成立,在國(guó)際上進一步促進了(le)紫外線在各領(lǐng)域中應用技術的研究和交流(liú)。2002年,USEPA頒布的增強地表水 處理條例草案(Long Term 2 Enhanced Surface Water Treatment Rule,簡稱“LT2ESWTR”)以及消毒劑及消毒副產物條例草案(Stage 2 Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule,簡稱“Stage 2 D/DBPR”)中,紫外線消毒技術被給(gěi)予了(le)特別的重視,被認為是取代傳統(tǒng)消毒技術的最重(chóng)要(yào)、最有效(xiào)和最可行的消毒(dú)技術之一(yī)。另外(wài)在20世紀90年代末, 歐洲各國也頒布了一些有關紫外線給水消毒(dú)的規定和標準。從1998年開始,對紫外線消毒的重大發現以及IUVA的成立標誌著(zhe)紫(zǐ)外(wài)線給水消毒(dú)的(de)應用和研究又 進入了(le)一(yī)個新的階(jiē)段。
從上麵的發展過程可以(yǐ)看出,雖然早在(zài)100多年前人們就開始了對紫外線消毒技術的研究和應用,但是真正的重視和廣泛(fàn)的應 用的時間卻並(bìng)不長。在1998年以(yǐ)前,世界上紫外(wài)線消毒技術(shù)在城市給水處(chù)理(lǐ)中的應用主要集中在(zài)處理能力小於200 m3/h的(de)中小型水廠。1998年以後,由於在紫外線消毒技術領域的一些突破性(xìng)研究成果的(de)發表,紫外線消毒技術才開始應用於一些大規模的城市給水處理之 中。例如在(zài)1998~1999年間,芬蘭赫爾(ěr)辛基(jī)市(Helsinki)的Vanhakaupunki和Pitkäkoski給水(shuǐ)廠分別進行了改建(jiàn),增加 了紫外線消毒(dú)係(xì)統,總處理能力(lì)約為12,000 m3/h[13];加拿大(dà)埃德(dé)蒙頓市(Edmonton)EL Smith 給水廠在2002年左右(yòu)也安(ān)裝了紫外線消毒設施,日處理能力為15,000 m3/h[14]。
3.紫外線消毒技術的應(yīng)用現狀
3.1 紫外線(xiàn)消毒係統的經濟指標及處理效果
經 過近100多年的發展,紫外線消毒係統設備(包括紫外燈、鎮流器、紫外感應(yīng)器、燈(dēng)管清洗裝(zhuāng)置及反(fǎn)應器控製(zhì)係統等)的生產(chǎn)技術有了很(hěn)大的提高。這大大的(de)降低 了紫(zǐ)外線消毒係統的運(yùn)行費用(yòng),提高了其運行的(de)穩定性(xìng),為紫外線消毒技術的廣泛應用提供了前提條件。根據Malley的研究,每(měi)1m3/d設(shè)計處理能力的紫 外線消毒係統建設費用約為10~20美元,每處理1立方米(mǐ)進水的日常運行維護費用約為(wéi)0.002~0.007美元(yuán);低壓紫外燈(dēng)消毒係統適用於小型給水處理 設施,中壓紫外燈消毒係統(tǒng)對於處理能力高於8,000 m3/d的給(gěi)水處理設施更適合(hé)[15]。對於不同規模的紫外燈給水消毒係統,其建設費(fèi)用和運行管理費用(yòng)的構成比例是不同的。由表(biǎo)1可以看出,日處理能力越 大的係(xì)統,紫外燈係統設備費(fèi)在建設費(fèi)用中所占的比例(lì)越小,而電費在運行管理費用中的比例卻越大[16]。與其他(tā)類(lèi)似水(shuǐ)處理(lǐ)技術相比較,紫外線消毒具有投(tóu)資 較少、操作簡單、占地麵積小、處(chù)理(lǐ)效果較好等優點。
另外,近年來(lái)對紫外線(xiàn)消毒性能的大量研究(jiū)表(biǎo)明紫(zǐ)外線對水中(zhōng)一些頑固的有害微生(shēng)物,如(rú)隱性孢 子菌(Cryptosporidium)、藍氏賈地鞭毛蟲(chóng)(Giardia lamblia)、軍團菌(Legionella pneumophila)、沙門(mén)氏菌(jun1)(Salmonella spp.)等,具有良好的滅活效果 [2,4,17,18,19];另(lìng)外(wài)還(hái)可以將水中的(de)一些難分解有機汙染物,如腐殖酸(suān)、MTBE、TCE、NDMA以及TNT等,氧化分解為簡單產物水、二(èr) 氧化碳等[20,21,22,23]。
3.2 各國對紫外線(xiàn)給水消毒處理的規定及應用
紫外線消毒技術的這(zhè)些優點徹底改變了以前人們對其(qí)的看法(fǎ),成(chéng)為備受世界各國(guó)廣泛關(guān)注的一種給水消毒技術。下麵就簡單列舉一些國家或地區目前應用紫(zǐ)外線給水消毒技術的情況及有關規定。
美國
如上(shàng)文所述,為了提高生活用水安全,減(jiǎn)少水中有害(hài)微(wēi)生物及消毒副(fù)產物,美國在2002年頒(bān)布了增強地表水(shuǐ)處理條例草案(Long Term 2 Enhanced Surface Water Treatment Rule,簡稱“LT2ESWTR”)以及消毒劑(jì)及消毒副產(chǎn)物條例草案(Stage 2 Disinfectants and Disinfection Byproducts Rule,簡稱“Stage 2 D/DBPR”)。LT2ESWTR適用於所有(yǒu)受地(dì)表水直接影響的地表或地下水源公共給水係統(Public Water Systems)。同時,為了保證(zhèng)紫外線消毒係統的處理效果,USEPA針(zhēn)對Giardia、Cryptosporidium和病毒的去除效率規定了消毒 係統中應達到的最小紫外線通量的要求(qiú)。
1.對於過濾係統,在(zài)滿足IESWTR和LT1ESWTR的基礎上,需額外達到的去除率;
2.對於非過濾係統,至少需達(dá)到的去除率;
3.運行年度(dù)均值(zhí)(Running Annual Averages);
4.消(xiāo)毒副產物最(zuì)高允(yǔn)許的濃(nóng)度水平(Maximum Contaminant Levels);
5.個別監測點運行年均值(zhí)(locationsal Running Annual Averages);
6.Stage 2分Stage 2A和2B兩個階段實施;Stage 2實施時,Stage 1的條件也必須同時滿足。
Stage 2 D/DBPR主要針對那些應用化學(xué)藥劑消毒的(de)或者水中含有殘留消毒劑的地表或地下水源公有給水係統(community water systems)或永久(jiǔ)性私(sī)有給水(shuǐ)係統(nontransient noncommunity water systems),分Stage 2A和2B兩(liǎng)個階段實施(shī)。Stage 1隻是規定了在每個運行年度各監測點消毒副產物的總平均值最(zuì)高濃度標準,也就是說允許個別監測點處的消(xiāo)毒副產物濃度高於(yú)規定值(zhí)。但是對於Stage 2來說,它不僅要求(qiú)每個運行年度總的消毒副產物濃度水平(píng)不得超過Stage 1所(suǒ)規定的最高值,而且還限製了各個監測點處的副產物濃度的最高值水平。由於紫外線消毒過(guò)程中,並(bìng)不(bú)需要向水中加入任何化學藥劑,因此不存在出水中含有殘 留(liú)消毒劑的問題(tí)。另外,在目前(qián)的大(dà)量研究中,還沒有發現紫外線消毒過(guò)程可以產生有害的消毒副產(chǎn)物。因(yīn)此,Stage 2對消毒副(fù)產物及殘(cán)留(liú)消毒劑濃度嚴格的要求,使得紫外線消毒技術在美國成為備受關注的一種給水處理技術,並(bìng)且已有多家水處理廠(>800家(jiā))改擴建 或新建了紫外(wài)線消毒係(xì)統。特別是近5年來,紫外線消毒技(jì)術正逐漸開始應用於一些大型的給水處理廠。據2000年美國環境保護署的一項調查報告,美國正在建 設幾(jǐ)個大型的(de)紫外線(xiàn)給(gěi)水消毒(dú)係(xì)統(tǒng)[24]。另外,在美國紫外線(xiàn)消毒技術還被廣(guǎng)泛的應用於汙水廠二級處理出水的消毒(dú)。
歐洲
在歐洲, 紫外線在給水消毒中(zhōng)的應用具有較(jiào)長的(de)曆史,因此經驗(yàn)比較豐富。在1996~1997年間,奧地利和德國分別頒(bān)布了關(guān)於紫(zǐ)外線給水消毒的(de)有關規定(奧(ào)地 利:ÖNorm M5873;德國(guó):DVGW Standard W 294)。它們都規定了紫外線給水消毒係統的一些特點,並給(gěi)出了關於消毒係統運行測試和(hé)檢測的程序和方法。與此同時(shí),在維也(yě)納(Vienna)和波恩 (Bonn)分別建立了設計處理(lǐ)能力為400和3,000m3/h的紫外線給水消毒係統(tǒng)處理效果的測試(shì)基地,在這些試驗基地可以(yǐ)進行不(bú)同操作條件下的生物 劑量試(shì)驗(Biodosimetry)[9,25]。根據規定(ÖNorm M5873 和 DVGW Standard W 294),給水廠紫(zǐ)外線消毒(dú)係(xì)統(tǒng)的測試和鑒定工作須在(zài)這些測試(shì)基地完成。總的來看,歐洲(zhōu)各國對紫外線消毒的一些規定比較類似。下麵以DVGW Standard W 294為例簡單介紹一下這些規定的內容。
DVGW Standard W 294針對紫外線(xiàn)給水消毒係統主要做了以下幾方(fāng)麵內容的規定:
支 持材料:主(zhǔ)要包括關於紫外燈、燈罩和紫外感應器(qì)的詳細材料以及紫外消毒係統的裝配安裝、操作運(yùn)行、反應(yīng)器清洗的(de)程序和方法等。例如,材料中必(bì)須說明紫外燈(dēng) 的類型、操作(zuò)電源及輸出的紫外波普;如果是采用多波長的紫外(wài)燈,其紫(zǐ)外光波長必須大部分集中在240~290 nm的範圍內;對於燈罩,必須得指出燈(dēng)罩的材(cái)料、尺寸及紫外透射波普等;而對於紫外感應器,應說(shuō)明其適(shì)用波長區間、測(cè)量範圍、測量誤差、影響(xiǎng)因(yīn)素、重新校 正的要(yào)求(qiú)及(jí)周期等。
紫外感應器:紫外感應器的尺寸大小、性能特點、感應器探測孔以及石英窗等都必(bì)須符合規定標準。每個紫外線(xiàn)消毒反應器必(bì)須至少 安裝一個在線紫(zǐ)外(wài)感應器,能夠實時監(jiān)測反應器中紫外燈的輸出功率,同時還需要另外一個紫外感應器作為參(cān)照來(lái)驗(yàn)證在線感應(yīng)器的輸出值。如(rú)果發現它們輸出值之 間的誤差超出(chū)允許(xǔ)範圍,那麽在線紫外感應器可能需要清洗、校正或者更換。每隔15個月,這些紫外感應器需(xū)要重新測試和校正一次。另外,感應器與被(bèi)檢(jiǎn)測紫外 燈之間的距(jù)離必須滿足以下條件:感應器對紫外燈輸出功率(lǜ)的改變的敏感度與對進水紫外透射度(UVT)的敏感度基本一致。
操作控製:要求必須連續 不間斷地對進水流量、紫外感應器輸(shū)出(chū)結果以及(jí)相應的輸出紫外通量進行監測。反應器中(zhōng)的輸出(chū)紫外通量必須要高於為保證給水消毒安全由生物劑(jì)量試驗得(dé)出的最低 紫外通量。另外,還應有突發(fā)事(shì)件(如,燈(dēng)管破裂或輸(shū)出紫外通量低於安全值等)的安全保護措施及報警機(jī)製等。
消毒效果測試(生物劑量試 驗):DVGW Standard W 294 規定紫外線(xiàn)消毒的最小輸出紫外通量為40 mJ/cm2,由生物劑量試驗法測定反應器的輸出紫外通量,並選定Bacillus Subtilis 孢子(zǐ)作為(wéi)實驗(yàn)過程中的目標微生物。最小輸出紫外(wài)通量可以通過降低紫外燈功率(降低約30%)或者增加進水對紫外線的吸光度(增加約20%)來確定。另外, 試驗方法、設備規格以及試驗條件(jiàn)等都作了(le)具體的規定。
據不完全統計,目前歐(ōu)洲(zhōu)至少有2000多套紫外線消毒係統被用於城市(shì)給水消毒,大部分(fèn)的(de) 處理能力都不超過1000m3/h,但(dàn)是近年(nián)來也有一些大型的紫外線給水(shuǐ)消毒係統開(kāi)始投入建設和使用。總的來看,紫外線技術在歐洲國家主要應用於城(chéng)市(shì)給(gěi) 水、桶/瓶裝水以及商業和景觀用(yòng)水等的消毒處理中,隻有個別應用於汙(wū)水消毒處理。
其他國家或地區
隨歐洲和美國之後,加拿大、澳大 利亞、新(xīn)西蘭、新加坡、日本以及台灣等國家和地區也紛紛展(zhǎn)開了對紫外線消毒技術的研究和應用。目前,加(jiā)拿大安大略省(Ontario)及魁北克省(shěng) (Quebec)正在製定新的城市給水處理標準(zhǔn)。這些新的標準參考了美國LT2ESWTR及德國DVGW Standard W 294的相關內容,對紫外線(xiàn)消毒係統的設計安裝、運行測試、管(guǎn)理維護等(děng)方麵都(dōu)作了詳細規定[26]。2000年新西蘭(lán)頒布了其最新版的生活應用水(shuǐ)標(biāo)準 (New Zealand Drinking Water Standards),加強了對水中Cryptosporidium和Giardia的去(qù)除率的要求,使(shǐ)得紫外消毒技術得到了進一步的(de)重視。在新西蘭,大 部分(約90%)的紫外線給水消毒設施用於服務(wù)人口為1000~1500人左右(yòu)的(de)城鎮小型給水處理廠[27]。2004年澳大利亞(yà)頒布的最新國家飲用水指 導方針(Australian Drinking Water Guidelines)中也對紫外線給(gěi)水消毒技術與其他同(tóng)類處(chù)理技術(shù)(氯(lǜ)、氯胺、二氧(yǎng)化氯、臭氧消毒等)進(jìn)行了分析對(duì)比(如表(biǎo)5所示),認為紫外線是比較 適合中小規模城市給水處理的一(yī)種消毒技術[28]。
4.目前存在的問(wèn)題
紫外線給水消(xiāo)毒技術(shù)的******缺點就是出水中(zhōng)沒有殘餘消毒能力。也就是說,紫外線消毒對出水受到的二次汙 染(rǎn)或者出水(shuǐ)中的微生物通過自我修(xiū)複(fù)機製對被(bèi)紫(zǐ)外線破環的DNA或RNA進行修複等無能為力(lì)。目前在紫(zǐ)外線給水(shuǐ)消毒中,常采用的方法是(shì)在紫外線消毒流程之後 再加入適量(liàng)氯胺等消毒(dú)劑以保持給水管網中的殘(cán)餘消毒(dú)量。紫外線消毒對進水水質要求較高,如果進水水質差的話(huà),不僅消毒效果將受到(dào)重大威脅,而且紫外燈係(xì)統 的工作周期和壽命也要(yào)受到影(yǐng)響,可能會出現消毒不完全或(huò)紫外燈(燈罩)結垢、破裂等問題。由於目前給水消(xiāo)毒中應用的主要是水銀紫外燈,因此如(rú)果燈管破裂水(shuǐ) 銀外漏,也可能會對給水安全造成威脅。對消毒反應器中的輸出紫(zǐ)外通量的檢測也(yě)是一(yī)個影響(xiǎng)紫外線給水消毒的重要問題。從上文中(zhōng)各(gè)國的規定可以看到,目前主要 采用生物計量法來檢測反應器中的輸出(chū)紫外(wài)通量,然而這樣的實驗操作複雜並且需要較長的時間才(cái)能得(dé)到結果,不能及時發現存(cún)在的問(wèn)題,更不能實(shí)現在線(xiàn)實時監 控。另外(wài),目(mù)前還(hái)沒有一個係統(tǒng)全麵的關於紫外線給水消毒方麵的(de)設計(jì)規範和標準。